这一次组建乡勇虽然是在官府的直接领导下进行，仍然办得颇为棘手。部队初建需要银子，可是政府没有拨款，湘乡勇既无军粮又缺武器。银子从哪里来?全靠动员乡绅掏腰包。王錱不得不发挥他的口才，去跟大款们磨嘴皮。

王錱讨来了捐款，抓紧制定湘乡勇的建军制度与号令，每天跟罗泽南一起组建队伍，叫友人和师兄弟们分头带领操练，王罗二人有时也亲自训导。要把农民训练成战士，是一件很辛苦的事情。王錱一个一个手把手地教授步伐和技击。教好了一个人，就令他口衔一颗算盘珠，领着他站到队列中。然后另叫一人过来，从头教起。全部教完之后，王錱穿上军服登台，陈说忠孝大义，声情慷慨，令听讲者为之振奋。

在朱孙贻的支持下，罗泽南和王錱组建了两营湘乡勇。接着，他们又到各乡各村挨家挨户选丁训练，作为保卫县城的武装力量。县城里成立了八个团，每个团都有一名团总，每团选取壮丁二百人，共一千六百人，分为八班，轮流执勤。

朱孙贻、罗泽南和王錱在湘乡掀起了团练的高潮。不久以后，各坊各都团练的乡勇，熟悉阵法和战技的人，增加到十多万人。湘乡首开大办团练的风气，湖南各地纷纷效仿，宝庆、浏阳、辰州和泸溪等县，也纷纷办起了团练。

咸丰二年年底，曾国藩奉旨出任湖南帮办团练大臣。由于他是湘乡人，他首先想到借重湘乡勇作为自己的基本力量。但是王錱作为湘乡勇的一个头目，一开始就对曾国藩不满。团练骨干在一起议论曾大人时，王錱说道：“此人京官做久了，动不动就发公文，打官腔，真是看不惯!跟他交谈，话不投机半句多。”曾国藩可以感觉到王錱不喜欢自己，他提出要收王錱为弟子，王錱却说：“吾师只罗山一人!”曾国藩见王錱不买账，担心他不好领导，所以不想让他多领兵。于是两人的关系闹得很僵，王錱一直带着自己的勇队，受命于湖南巡抚骆秉章。